O composto [Cu(meso)]3[Co(CN)6]2•9.5H2O foi preparado e caracterizado por difratometria de raios X de monocristal, e por suas propriedades espectrais (UV-vis, FTIR, EPR) e magnéticas. A estrutura cristalina mostrou a formação de um polímero com conformação zigzag produzido pela combinação espontânea das unidades [Cu(meso)]2+ e [Co(CN)6]3-, na proporção estequiométrica de 3:2. Unidades isoladas de [Cu(meso)(H2O)2]2+ completam o balanço de carga do polímero. O empacotamento cristalino exibe cavidades contendo um grande número de moléculas de água. As propriedades magnéticas do polímero mostraram um acoplamento antiferromagnético fraco entre os íons de cobre, com constante de acoplamento J = -0,3 cm-1. Espectros de absorção na região do infravermelho apresentaram bandas típicas dos modos vibracionais n(O-H) em 3604 cm-1 e n(CN) em 2184 e 2128 cm-1 referentes aos ligantes cianeto em ponte e equatoriais, respectivamente. O espectro eletrônico do composto exibiu uma banda larga e simétrica em 547 nm, atribuída à sobreposição das seguintes transições z² → x²-y², xy → x²-y² and (xz, yz) → x²-y². O espectro de EPR a 77 K apresentou um padrão típico de 4 linhas com valores de g// = 2,33 e g⊥ = 2,01 característicos de um sistema S = 1/2 com simetria axial, coerente com a distorção tetragonal observada para o íon cobre(II) pelas distâncias cristalográficas.

The novel compound [Cu(meso)]3[Co(CN)6]2•9.5H2O was prepared and characterized structurally, magnetically and spectroscopically (UV-vis, FTIR and EPR). The crystal structure is result of the self-assembly of three [Cu(meso)]2+ and two [Co(CN)6]3- units leading to a polymeric zigzag chain. Isolated [Cu(meso)(H2O)2]2+ units counterbalance the charge of the whole structure. The crystal packing shows a large hollow space in the structure and a significant number of water molecules are found in these cavities. Magnetic properties exhibited a very weak antiferromagnetic exchange interaction between the copper ions, with J = -0.3 cm-1. FTIR spectrum showed typical frequencies of n(O-H) at 3604 cm-1 and bridging and non-bridging n(CN) at 2184 and 2128 cm-1, respectively. The electronic spectrum of the title complex presented a broad and symmetric band at 547 nm, assigned to the overlaid z² → x²-y², xy → x²-y² and (xz, yz) → x²-y² transitions. EPR data at 77 K presented a typical axial spectrum with g// = 2.33 and g⊥ = 2.01, in accordance with the tetragonal distortion of the copper(II) ion as supported by the single-crystal X ray diffraction data.

The development of new magnetic materials has attracted attention of researchers of different areas. In the last decades, a distinguished class of materials emerged in magnetism, in which the magnetic moment is delocalized over molecules. By varying the synthetic conditions it is possible to obtain a large variety of structures and properties using the same starting molecules. These materials have a great scientific appeal due to the possibility of presenting not only magnetic, but also optical or electrical transport properties. In this review we will present an overview of some molecular magnetic compounds, in particular molecular nanomagnets.

Neste trabalho é descrito o estudo das propriedades magnéticas de um novo complexo cobre(II)-NIT, onde NIT representa um radical do tipo nitronil nitróxido. O precursor (NBu4)4[Cu2(bopba)] (onde NBu4+ é o cátion tetrabutilamônio e bopba é o bis-o-fenilenobis(oxamato)) teve a sua estrutura cristalina determinada por difração de raios X e também foi caracterizado magneticamente. Através da complexação deste precursor com o radical catiônico nitronil nitróxido, um novo complexo foi obtido, o (pEtRad)4[Cu2(bopba)] (onde pEtRad+ é o radical catiônico para-2-(4-piridil)-4,4,5,5-tetrametilimidazolina-1-oxil-3 -óxido). Os estudos magnéticos sugerem que neste complexo existe uma competição entre interações ferromagnéticas e antiferromagnéticas. A interação ferromagnética pode ser explicada com base na ortogonalidade dos orbitais magnéticos envolvidos.

In this work we describe the structure and the magnetic properties of a new copper(II)-NIT complex, where NIT stands for nitronyl nitroxide radical. This was achieved using (NBu4)4[Cu2(bopba)] as a precursor (where NBu4+ is the tetrabutylammonium cation and bopba is bis-o-phenylenebis(oxamate)), whose crystal structure was resolved and its magnetics properties studied. From the reaction of this precursor with a cationic nitronyl nitroxide radical, a new compound was prepared and magnetically characterized, namely (pEtRad)4[Cu2(bopba)] (where pEtRad+ stands for the cationic para-2-(4-pyridil)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1 -oxyl-3-oxide radical). The magnetic properties suggest that in this six-spin complex there is a competition between short range ferromagnetic and antiferromagnetic interactions. The ferromagnetic interaction can be explained by the orthogonality of the involved magnetic orbitals.

Neste trabalho, descrevemos a obtenção de dois novos compostos de cobre(II), ou precursores, (Pr-Rad)2[Cu(opba)].H2O (1) e (Bu-Rad)2[Cu(opba)].2H2O (2), onde opba é o ligante orto-fenilenobis(oxamato) e R-Rad+ são radicais cátions do tipo nitronil nitróxido. A partir destes compostos 1 e 2, foram sintetizados os dois novos magnetos moleculares [Pr-Rad]2[Mn2{Cu(opba)}3 ].3,3 DMSO.5H2O (3) e [Bu-Rad]2[Mn2{Cu(opba)}3 ].3DMSO.6H2O (4), respectivamente. As propriedades magnéticas dos precursores 1 e 2 mostram a presença de interações ferromagnéticas entre os radicais cátions e o cobre (II), na faixa de temperatura entre 20 e 300 K. Os magnetos moleculares 3 e 4 exibem magnetização espontânea com temperatura crítica, Tc, de 23 K e 24 K, respectivamente.

In this work, we describe the synthesis of two new copper(II) compounds, (Pr-Rad)2 [Cu(opba)].H2O (1) and (Bu-Rad)2[Cu(opba)].2H2O (2) where opba stands for ortho-phenylenebis(oxamato) and RRad+ are nitronyl nitroxide radical cations. From 1 and 2, two new molecule-based magnets [Pr-Rad]2[Mn2{Cu(opba)}3 ].3.3DMSO.5H2O (3) and [Bu-Rad]2 [Mn2{Cu(opba)}3].3DMSO.6H 2O (4) were obtained, respectively. The magnetic properties of precursors 1 and 2 show the presence of ferromagnetic interaction between the radical cations with copper(II), in the temperature range of 20-300 K. The magnets 3 and 4 exhibit spontaneous magnetization at critical temperatures, Tc, of 23 K and 24 K, respectively.